在陶瓷工业中，熔块是重要的制釉原料。它是由氧化铝、氧化锌、硝酸钾、硼砂等化工原料及铅、钡化合物等毒性原料和石灰石、石英、长石、高岭土等天然原料在高温下熔成玻璃状物质，在冷水中急冷淬成小块而成。熔块全分析的任务是测定SiO2、B2O3、BaO、PbO、Fe2O3、Al2O3、ZnO、ZrO2[注1]、K2O、Na2O、CaO、MgO等各种氧化物的含量。
熔块的分析方法很多，我们根据介绍做了不少试验，但试验结果均不是很满意。虽然有的方法很简单、快速，却要用较贵重的原子吸收光谱仪，而多数的实验室都没有购置这种设备；有的方法却太烦琐、试验周期长，因而不能适应生产的需要。在过去的几年里，我们做了大量的试验，通过反复测试比较，总结了一套既简单又快捷的实用分析方法。现将此方法介绍给大家，供同行参考。本文着重于从实验原理和方法要点上进行探讨，略去了一些简单的操作步骤。 1分析原理 为了便于说明，现将熔块的分析过程分为二部分：第一部分：B2O3和SiO2含量的分析；第二部分BaO、PbO、Fe2O3、Al2O3、、ZnO、K2O、Na2O、ZrO2、、CaO和MgO含量分析。
1．1 B2O3和SiO2含量分析
将熔块用氢氧化钾熔融，然后用酸碱中和法测定B2O3的含量，用氟硅酸钾容量法测定SiO2的含量。
1．2 Fe2O3、Al2O3等的分析
试样经HF-H2SO4分解，在稀硫酸介质中使Pb2+、Ba2+呈硫酸沉淀而与其它元素分离，然后用NH4AC溶液处理沉淀而使Pb2+与BaSO4分离，在800℃高温下灼烧分离Pb2+后的残渣，通过重量法测出BaO的含量；吸取分离BaSO4后的试液，用硫酸铜返滴定法或用EDTA直接滴定法测定PbO的含量；吸取分离Pb2+、Ba2+后的试液，用EDTA直接滴定法测定Fe2O3[注2]、ZrO2、、CaO、MgO的含量，用硫酸铜返滴定法（或醋酸锌返滴定法）连续测定ZnO、Al2O3的含量；最后用火焰光度法测定K2O、Na2O的含量。
2 方法要点
2．1 SiO2和B2O3含量的测定
2．1．1试样溶液的制备
准确称取0.5000克试样置于银坩埚内，加入4克氢氧化钾覆盖其上，放在电炉上（600℃）熔融20分钟，取出冷却，用热泪盈眶水将熔块提取于250毫升烧杯中，在搅拌下加入15毫升浓盐酸酸化试液，然后将试液转移至250毫升容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度。此溶液称为试液A。
2．1．2 B2O3含量的测定[注3]
吸取50.00毫升试液A，用碳酸钡将试样中的阳离子与硼分离，分离后的试液中加入2克甘露醇，使其与硼酸生成较强的络酸，而游离出等当量的H+，再以酚酞作指示剂，用氢氧化钠标准溶液滴定至稳定的粉红色为终点。通过消耗的NaOH标准溶液的体积计算B2O3的百分含量。
2．1．3 SiO2含量的测定
吸取25.00毫升试液A置于250毫升塑料杯中，加入15毫升1：1HNO3，再加入过量的氯化钾（固体）和15％氟化钾溶液，使其与试液中的硅定量生成氟硅酸钾沉淀，将沉淀过滤分离后再用大量的水将沉淀水解，立即用酚酞作指示剂，用NaOH标准溶液滴定至稳定的浅红色为终点，以消耗的NaOH标准溶液的体积计量SiO2的百分含量。
2．2、BaO、PbO等含量的测定
2．2．1试样溶液的制备
准确称取0.5000克试样置于铂坩埚中，加入1：1H2SO42毫升，氢氟酸8~10毫升，在低温电炉上蒸发至SO3白烟冒尽，冷却，用水洗涤并转入250毫升烧杯中，往烧杯中加入3毫升1：1H2SO4和2克硫酸铵（固体），并置于电炉上煮沸3分钟，冷却，静置2小时，（或过夜）。用慢速定量滤纸过滤，滤液承接于250毫升容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度。此滤液称为试液B。
2．2．2 BaO含量的测定
将上项沉淀连同滤纸放回原烧杯中，用20%醋酸铵处理，再用慢速滤纸过滤，滤液承接于100毫升容量瓶中，将滤液用蒸馏水稀释至刻度。此小滤液称为试液C。将沉淀和滤纸置于恒重的瓷坩埚中灰化，在800℃温度下灼烧至恒重，冷却称重，根据残渣（BaSO4）的重量换算为BaO的重量，再计算BaO的百分含量。
2．2．3 PbO的测定
吸取25.00毫升试液C，加入过量的EDTA与试液中的Pb2+充分反应，然后调节溶液PH=5~5.5，加入15毫升PH=5.5的缓冲溶液，以PAN为指示剂，用CuSO4标准溶液滴定至紫红色为终点，根据EDTA和CuSO4用量计算PbO的百分含量。
2．2．4 Fe2O3、Al2O3、ZnO含量的测定
移取50.00毫升试液B，置于250毫升烧杯中，调节溶液PH=1.6~1.8，以磺基水杨酸为指示剂，用EDTA标准溶液滴定Fe2O3的含量。往滴定铁后的试液中加入过量的EDTA标准溶液，调节溶液PH=5~5.5，加入PH=5缓冲溶液15毫升，加热煮沸溶液，立即以PAN为指示剂，用CuSO4标准溶液滴定紫红色为终点，记下消耗EDTA的体积，然后往此试液中加入约0.5克氟化铵（固体），再加热煮沸2分钟（将Al3+转换出来，游离出等当量的EDTA），再用CuSO4标准溶液回滴转换出的EDTA。最后根据以上各步骤消耗的EDTA和CuSO4的体积，通过计算可测得Fe2O3、ZnO和Al2O3的百分含量。
2．2．5 ZrO2含量的测定[注4]
吸取25.00毫升试液置于250毫升烧杯中，用1:1盐酸调节溶液的酸度为1~1 .2N，在加热煮沸的条件下，用盐酸羟胺掩蔽Fe3+等干扰元素，以二甲酚橙为指示剂，用EDTA标准溶液滴定至试液由紫红色变为橙黄色为终点。根据消耗的EDTA体积计算的ZrO2百分含量。
2．2．6 K2O和Na2O含量的测定
将试液B置于火焰光度计上测量其光流强度，再测定其上限和下限的标准溶液的光流强度，通过比较法算出K2O和Na2O的百分含量。
2．2．7 CaO和MgO含量的测定
2．2．7．1试样溶液的制备
吸取 50。00毫升试液B置于250毫升烧杯中，加入0.5克氯化铵，调节溶液PH至9左右，滴加2~3毫升浓硫化铵（或加入2~3克硫代乙酰胺）至沉淀完全，将溶液转入100毫升容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度，然后将此溶液过滤于烧杯中，此滤液为试液D。
2．2．7．2 CaO含量的测定
吸取20.00毫升试液D置于250毫升烧杯中，加入5毫升1：1三乙醇胺，调节溶液PH为12.5，以钙-羧酸钠为指示剂（加入少量抗血酸以消除Fe3+的干扰），用EDTA标准溶液滴定至溶液由紫红色变为纯蓝色为终点。根据EDTA标准溶液的用量计算中心CaO的百分含量。
2．2．7．3 MgO含量的测定
吸取20.00毫升试液D置于250毫升烧杯中，加入5毫升1：1三乙醇胺，调节溶液PH为10，加入少许抗坏血酸和15毫升PH为10缓冲溶液，以K-B为指示剂，用EDTA标准溶液滴定。根据上节和本节中EDTA标准溶液的用量，用差减法计算MgO的百分含量。整个分析过程宣告结束。
注1：由于我厂所用熔块ZrO2的含量较低，一般含量在0.5%以下，因此ZrO2能完全溶解，可以测定其含量。
注2：如果时间较充裕，最好用分光光度计法测定Fe2O3的含量：如果时间紧，只能用EDTA直接滴定法，此方法准确度低一些，但基本能满足一般工厂的要求。
注3：测定B2O3的含量时，Zn2+会干扰测定，往试液中加入一定量的EDTA标准溶液（视Zn2+的含量而定）则可消除其干扰。
注4：若遇到ZrO2含量较高的样品，则需另称一份样品，用硼砂、碳酸钠、碳酸钾混合熔剂在950~1000℃下熔融，再取试液按此法测定ZrO2的含量。
