1·1  仪器试剂

    EDTA标准溶液：0.01M;0.0025M

    氢氧化钠：分析纯

    氨水（分析纯）：1+1

    盐酸（分析纯）：1+1

    二甲酚橙：0.1%水溶液

    钙黄绿素混合指示剂：钙黄绿素、甲基百里酚蓝、酚酞、硝酸钾以一定比例研细混匀

    酸性络蓝K指示剂：酸性络蓝K、奈酚绿B、氯化钾以一定比例研细混匀

    1·2  实验方法

    1·2·1  试液制备

    准确称取经105-110℃烘干研细的试样0.25g，加入事先以2g氢氧化钠垫底的银坩锅中，上面再覆盖2g氢氧化钠，放入高温炉里升温至750℃，保温30min取出冷却，用蒸馏水提取熔块于250ml烧杯中，洗净银坩埚及盖，用25ml浓盐酸（1+1）酸化，于低温电炉上慢慢加热至溶液变清，冷至室温，定量转移至250ml容量瓶中，加水稀至刻线，摇匀，作为试样溶液备用。

    1·2·2  二氧化锆的测定

    准确移取试液25毫升于250ml三角瓶中，加蒸馏水50ml，用盐酸（1+1）调溶液PH为1-2加热微沸10min，滴加2滴二甲酚橙指示剂，以0.01MEDTA滴定至溶液由紫红色变为黄色为终点。

    1·2·3  氧化钙的测定

    准确移取试液25毫升烧杯中，加入氨水（1+1）调至沉淀出现并过量4-5滴，过滤沉淀，用热的氯化铵（1%）洗涤沉淀10-15次，滤液收集于250ml三角瓶中，用氢氧化钠调溶液pH=12-13，加少许钙黄绿素混合指示剂，以0.0025mol/L EDTA标准溶液滴定至溶液绿色荧光消失，变为红色为终点。

    1·2·4  氧化镁的测定

    准确移取试液25ml于250ml烧杯中，加入氨水（1+1）调至沉淀出现并过量4-5滴，过滤沉淀，用热的氯化铵（1%）洗涤沉淀10-15次，滤液收集于250ml三角瓶中，用盐酸（1+1）和氨水（1+1）调溶液pH=8-10，加入pH=10的氨-氯化铵缓冲溶液，加少许酸性络蓝K指示剂，以0.0025mol/L EDTA标准溶液滴定至溶液由紫色变为亮蓝绿色为终点。

    1·2·5  氧化锆、氧化钙、氧化镁的结果计算

             ZrO₂= ×100

             MgO= ×100

             CaO= ×100              

    式中：C₁：0.01mol/L EDTA标准溶液的浓度；mol/L

    C₂：0.0025mol/L EDTA标准溶液的浓度；mol/L

    V₁：滴定氧化锆耗EDTA标准溶液的体积

    V₂：滴定氧化镁耗EDTA标准溶液的体积

    G：试样质量；g

    A：分取试液体积与试液总体积之比

    123.22：二氧化锆的摩尔质量

    56.08：氧化钙的摩尔质量

    40.31：氧化镁的摩尔质量

    1·3  方法的可靠性试验

    用ZrO₂基准物溶液及CaO基准物溶液按96%和4%比例配成混合溶液1号，用ZrO₂基准物溶液及MgO基准物溶液按96%和4%比例配成混合溶液2号，按试验方法对1号、2号混合溶液进行测定，结果见下表

    方法可靠性实验对照表              表1

     2． 结果与讨论

    2·1  ZrO₂以NaOH熔样的理论依据

    ZrO₂+2NaOH NaZrO₃+H₂O

    NaZrO₃+3H₂O=Zr(OH)₄ +2NaOH

    Zr(OH)₄+2HCI ZrOCl₂+3H₂O

    2·2  温度对锆测定的影响

    在强酸条件下，锆在水溶液中的离子形态主要是[ZrO]²⁺，[ZrO]²⁺极易发生聚合反应2[ZrO]²⁺ [ZrO] 4+2   因此，在用EDTA滴定前，必须加热煮沸数分钟，以防止[ZrO]²⁺聚合，并减少终点的返色现象。

    2·3  干扰情况

    在用EDTA络合法滴定钙镁时，如果不分离锆，锆形成氢氧化锆沉淀吸附Ca²⁺、Mg²⁺，干扰钙镁的测定，在PH=8-9的条件下，氨水可以定量沉淀Zr⁴⁺而与Ca²⁺、Mg²⁺离子分离，反应方程式如下：ZrOCl₂+2NH3·H₂O+H₂O Zr(OH)₄+2NH 4+4 Cl

    同时，NH₃·H₂O还可以定量沉淀Fe³⁺、Al³⁺、Ti⁴⁺，使之与Ca²⁺、Mg²⁺分离。在没有找到合适的Zr⁴⁺掩蔽剂的情况下，本文选择氨水沉淀分离法。

     3． 结论

    用EDTA络合滴定法测定ZrO₂中的锆，再以氨水沉淀法分离锆及微量的铝、铁、钛，EDTA络合滴定法测定二氧化锆中4.0%左右的钙、镁，方法简便、结果准确。